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天津大學(xué)學(xué)者最新成果,實現(xiàn)工業(yè)級“海洋綠氫”!

2023-01-31 來源:能源前沿 瀏覽數(shù):680

研究表明,電解水制備綠色氫燃料對未來可再生能源發(fā)展至關(guān)重要。目前,成熟的低溫水電解技術(shù),無論是堿性電解槽還是質(zhì)子交換膜(

研究表明,電解水制備綠色氫燃料對未來可再生能源發(fā)展至關(guān)重要。目前,成熟的低溫水電解技術(shù),無論是堿性電解槽還是質(zhì)子交換膜(PEM)基電解槽,均采用高純水作為電解材料,這與淡水含量不足的現(xiàn)狀存在明顯沖突。相比之下,海水占地球水儲量的96.5%,如果能開發(fā)出電解海水制氫技術(shù),這將是一種幾乎無限的資源和天然電解質(zhì)原料。然而,由于天然海水的復(fù)雜性,直接海水分解仍處于起步階段。與發(fā)達的堿性和新興的利用淡水的PEM電解相比,直接海水電解技術(shù)的進展停滯不前。

主要挑戰(zhàn)在于:電解系統(tǒng)在接近中性(~pH 8.0)的條件下效率低,穩(wěn)定性差。更重要的是,存在高濃度的有害氯離子和不需要的陽離子,包括Mg2+和Ca2+。具體而言,與堿水相比,在中性海水條件下,陽極析氧反應(yīng)(OER)和陰極析氫反應(yīng)(HER)的催化劑的活性都很低。因此,在實際操作中獲得所需的電流密度需要更高的施加電壓。在這種情況下,會觸發(fā)有害的氯氧化/腐蝕,進一步降低整體電解效率,嚴(yán)重侵蝕催化劑。此外,在電解過程中,陰極附近海水的pH值明顯增加,由于Mg的存在,導(dǎo)致形成大量的不溶性沉淀物,從而物理阻擋了陰極。

為此,強堿添加在海水電解中仍然需要。目前,采用過渡金屬基催化劑進行堿化海水電解后,在1.80V~1.90V(60°C~80°C)下氫電流密度可達到100 mA cm-2~400 mA cm-2,但海水電解的性能遠遠落后于淡水電解。因此,基于近40年的研究,直接海水電解的主要挑戰(zhàn)仍然存在于催化劑工程和器件設(shè)計中。

天津大學(xué)凌濤教授和澳大利亞阿德萊德大學(xué)喬世璋教授(通訊作者)報道了直接電解未被堿化或酸化的真實海水,在500 mA cm-2下實現(xiàn)超過100小時的長期穩(wěn)定性,且性能與在高純水中循環(huán)的典型PEM電解槽相似。

具體來說,作者通過在在過渡金屬氧化物催化劑中引入Lewis酸層(例如,Cr2O3),實現(xiàn)了動態(tài)分裂水分子并捕獲羥基陰離子。這種原位產(chǎn)生的局部堿度有利于兩個電極反應(yīng)的動力學(xué),并避免了氯化物的侵蝕和在電極上形成沉淀物。因此,一種帶有Lewis酸修飾的電極(Cr2O3-CoOx)天然海水電解槽,在1.87 V和60°C條件下展現(xiàn)出了工業(yè)要求的1.0A cm-2電流密度。

 

 

 

 

 

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