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    三一氫能研發(fā)團隊分享—PEM電解槽高電流密度設(shè)計

    2024-07-19 來源:三一氫能 瀏覽數(shù):404

    質(zhì)子交換膜(PEM)電解水技術(shù)具備電流密度高、運行壓力高且可差壓運行、功率調(diào)節(jié)范圍寬等顯著優(yōu)勢,與風(fēng)電和光伏具有出色的適配

    質(zhì)子交換膜(PEM)電解水技術(shù)具備電流密度高、運行壓力高且可差壓運行、功率調(diào)節(jié)范圍寬等顯著優(yōu)勢,與風(fēng)電和光伏具有出色的適配性,市場潛力巨大。然而,在當(dāng)下國內(nèi)制氫電解槽行業(yè)競爭日益激烈的態(tài)勢下,堿性電解槽成本已然降至 1000 元/kW 的水平,而 PEM 電解槽卻仍在 3000 - 5000 元/kW 左右居高不下,致使 PEM 電解槽在國內(nèi)頗有英雄無用武之地之感。在PEM電解槽技術(shù)降本的路徑當(dāng)中,提升電流密度乃是公認(rèn)的首要方案。那么,提升 PEM 電解槽電流密度應(yīng)當(dāng)從哪些角度去考慮和設(shè)計呢?

    PEM電解槽電流密度可達到的上限

    陽極催化劑和膜電極決定了電流密度所能達到的上限,國內(nèi)科研單位和企業(yè)對此研究最為深入,在 2024 年,電解槽普遍能夠達到 2A/cm?以上的應(yīng)用水平。在催化劑方面,文獻報道其技術(shù)水平在 6 - 10A/cm?,然而到了膜電極的匹配性驗證步驟,部分催化劑的性能無法通過考驗。在整個驗證過程中,較為困難的是尺寸的放大,此過程中因尺寸引發(fā)了電場、流場等新的變化。由于電極尺寸會致使電場分布不均勻、大電極存在不同的傳質(zhì)行為,所以小電極上的催化性能難以轉(zhuǎn)化為大尺寸的高電流密度催化性能。因此,需要更為高效、更節(jié)省時間的穩(wěn)定性和耐久性測試方法,以加快驗證的迭代速度。

    (圖:從催化劑到PEM電解槽的電流密度水平)

    另一方面,更薄的質(zhì)子交換膜對于電流密度的提升有著顯著的益處。傳統(tǒng)的 N115 膜是一種較為穩(wěn)妥的選擇,然而在挑戰(zhàn)高電流密度時,顯然需要將質(zhì)子交換膜薄到極致,無論是否使用增強層,未來的 PEM 電解水質(zhì)子交換膜極有可能下探到 50μm 以下的尺度。

    影響提升電流密度的設(shè)計

    首先,在 PTL 的設(shè)計方面,要考慮更為嚴(yán)苛的氣液傳質(zhì)情況。高電流密度不僅會帶來劇烈的傳質(zhì),還伴隨著散熱的增加。不僅要計算反應(yīng)耗水,還要解決局部過熱的問題。高電流密度對 PEM 水電解槽的影響在于,由于質(zhì)子轉(zhuǎn)移,散熱主要發(fā)生在膜上,而后由于界面中的電子轉(zhuǎn)移,散熱發(fā)生在催化層上。必須去除產(chǎn)生的多余熱量,以在約 90°C 的最高閾值溫度下保持常用的 PFSA 基膜的熱穩(wěn)定性。另外,熱管理對于防止全氟磺酸(PFSA)聚合物膨脹、催化劑降解以及機械應(yīng)力可能產(chǎn)生的熱梯度至關(guān)重要。

    其次是體系電阻,在升高電流密度的情況下,體系內(nèi)的電阻是更為敏感的因素。一般來說,膜的占比最高,膜電阻>界面接觸電阻>電極和金屬板本體電阻,膜電阻常常也等同于體系內(nèi)部的離子傳輸電阻。PEM 電解槽在這一點上與堿性電解槽有很大的不同,暫時不需要考慮電流密度增加造成的氣泡墻問題。但也需要警惕氣泡過多對水傳輸?shù)挠绊懀幸恍┚哂刑荻鹊?PTL 設(shè)計用于解決這一問題。

    (圖:電解槽影響內(nèi)阻的主要因素)

    提升電流密度后對電解槽的其他影響

    除了前面提到的氣液管理,提升電流密度后的滲氫會顯著增加。根據(jù)實際經(jīng)驗,電密由低到高的過程中,氧中氫的含量是逐漸降低的。結(jié)合一些文獻的報道,我們發(fā)現(xiàn),這一規(guī)律僅在一定范圍內(nèi)有效。滲氫的通量是隨著電流密度的增加持續(xù)增加,由于總反應(yīng)量的放大,造成一定范圍內(nèi)氧中氫隨電密增大而減小。然而在更大的電密范圍內(nèi),過飽和效應(yīng)會使得氧中氫濃度也隨著電密增大而增大。

    (圖:氫氣的過飽和滲透)

    在工程問題方面,提升電流密度還會對鍍層穩(wěn)定性、PTL 層穩(wěn)定性等提出更高的要求,這需要引起研發(fā)人員的重視,給出令人信服的測試結(jié)論。

    綜上所述,PEM 電解槽在未來達到 5A/cm?以上的水平已經(jīng)具備材料基礎(chǔ)。在制氫裝備的產(chǎn)品研發(fā)上,需要針對電解槽工程設(shè)計和可靠性調(diào)試開展更細(xì)致的工作。

    未來三一氫能將繼續(xù)圍繞圓形槽、方形槽、PEM 槽、BOP 的“3+1”技術(shù)路線,不斷完善并強化集成設(shè)計、材料研發(fā)、仿真分析、試驗驗證、電氣控制、制造工藝、氫安全設(shè)計七大能力。三一氫能期待與行業(yè)客戶、設(shè)計院、供應(yīng)商、科研院所、行業(yè)機構(gòu)等進一步加強合作,達成氫能裝備的高質(zhì)量發(fā)展,為實現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)奉獻三一的力量和三一方案。


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